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国内偶氮二甲酰胺发泡剂生产与应用

时间:2018-12-11 16:23 来源:未知 作者:admin

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  ?44 ? 化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials 2004 年第 2 卷第 1 期 ? 出产实践? 国内偶氮二甲酰胺发泡剂出产与使用 游贤德 ( 黎明化工研究院 洛阳 471001) 摘 要 概述肼基发泡剂的品种及机能 。着重阐述国内偶氮二甲酰胺 ( AC) 发泡剂的出产成长情况 、 出产工艺改良 、 产物使用现状及开辟重点 。 环节词 无机化学 AC 发泡剂 综述 肼基发泡剂 1 肼基发泡剂概述 ABS 型材 、 板材 、 管道挤出 , PPO 打针成型和 PP 膨 肼的无机衍生物在加热时分化而生成含氮的气 体产品 ,是最好的发泡气体 。很多肼的无机衍生物 发泡剂用于聚合物发泡可获得优良的泡沫和藐小的 蜂窝状布局 。常用的发泡剂大都涉及肼及其衍生 物 ,在所用化学发泡剂中 , 肼基发泡剂占 97 % 。主 要的肼基发泡剂品种及机能如下[ 1 ] : ① 偶氮二甲酰胺 ( AC) 发泡剂 是最主要 、 利用 最普遍的肼基高效通用型发泡剂 。分化温度 : 在空 气中 195 ~ 200 ℃, 在塑猜中 160 ~ 200 ℃。放气量 ( 尺度温度压力下) : 220 ml/ g 。可用作聚氯乙烯 、 聚 乙烯 、 聚丙烯 、 聚酰胺 11 、 氯丁胶 、 乙腈胶 、 丁基胶 、 丁苯胶和硅橡胶等的发泡剂 , 常压发泡和加压发泡 均可合用 。 ② 改性 AC 发泡剂 通过改性使 AC 产物多样 化、 功能化和公用化 ,以满足分歧使用机能的要求 。 ③ 偶氮二异丁腈 分化温度 : 在空气中为 115 ℃,在塑猜中为 90 ~ 115 ℃。产气量为 130 ml/ g 。 次要用于海绵橡胶成品和 PVC 泡沫成品 ,在乙烯聚 合反映和其他无机反映顶用作游离基的来历 。 ④ 苯磺酰肼 分化温度 : 在空气中大于 95 ℃,在 塑猜中为 95 ~ 100 ℃, 产气量为 130 ml/ g 。具有良 好的分离性 ,加工平安靠得住 ,泡沫布局平均 。次要用 于闭孔海绵橡胶 、 微孔橡胶成品 。与白腊油夹杂可 用于制造无味的发泡产物 。 ⑤ 对甲苯磺酰肼 在空气中的分化温度为 103 ℃,在橡胶中为 100 ~ 106 ℃, 产气量为 120 ml/ g 。 在发泡时 ,除放出氮气外 ,残留物含有甲苯二硫醚和 对甲苯硫代磺酸盐 ,具有恶臭味 ,合用于聚氯乙烯增 塑溶胶 。 ⑥ 对甲苯磺酰氨基脲 分化温度较高 ,在空气中 为 228~ 235 ℃, 在塑猜中为 213 ~ 225 ℃。合用于 胀浇注等 。 ⑦ 4 ,4′ 2氧代二苯磺酰肼 在空气平分解温度为 150 ℃,在塑猜中为 120~140 ℃,产气量为125 ml/ g 。 用于蜂窝状聚乙烯 、 聚氯乙烯 、 环氧树脂 、 醛树脂和 多孔橡胶成品 。 ⑧ 二苯磺酰23 ,3′ 2 二磺酰肼 在空气平分解温 度为 148 ℃,在塑猜中为 120~130 ℃,产气量为 110 ml/ g 。合用于高压 、 低压或无压加工的膨胀型增塑 PVC 成品 ,服装料 、 室内粉饰料和工艺美术品的涂 料。 ⑨ 其他 偶氮二异庚腈 又称激发剂 ABN2V , 系偶氮腈 中活性最高的一种 。 联苯抱氧24 , 4′ 2二磺酰肼 分化温度为 175 ~ 180 ℃,产气量为 120 ml/ g 。合用于出产泡沫塑料 , 出格合用于挤压法和打针成型法出产泡沫聚乙烯高 频电缆 。 苯21 ,32二磺酰肼 在空气平分解温度为 146 ℃,在塑猜中为 115 ~ 130 ℃。具有优良的分离性 , 可与氯化白腊夹杂利用 ,加工平安靠得住 ,泡沫布局均 匀 ,合用于无臭成品如海绵橡胶 、 闭孔橡胶和微孔橡 胶等 。 工业上常用的肼基发泡剂还有 : 偶氮二羧酸二 乙酯 、 偶氮二羧酸钡盐 、 偶氮二环己烷二腈 、 三肼基 均三嗪 、 肼亚甲基甲酸酯 、 肼亚甲基苯甲酸酯 、 肼亚 甲基丙酸酯 、 4 ,42氧代二苯磺酰氨基脲 、 肼磺酸盐 、 偶氮甲酰胺 、 甲酸肼 、 苯甲酸肼 、 丙酸肼 、 偶氮二碳酸 二异丙酯 、 二叠氮对苯二酸 、 对甲苯磺酰叠氮 、 苯磺 酰肼等 。 国内目前出产和利用的肼基发泡剂次要是 AC 发泡剂 。 作者简介 : 游贤德 (1939 - ) ,男 ,高级工程师 。1966 年大学本科结业 ,1986 年以前处置化学推进剂原材料及无机盐化工科研 ,1986 年当前从 事化工科技刊物编纂 。电线mail :youxiande @eyou. com 游贤德? 国内偶氮二甲酰胺发泡剂出产与使用 ?4 5 ? 2 国内 AC 发泡剂出产概况及工艺改良〔2〕 以削减硫酸的用量 ; 在次氯酸钠制取工序收受接管副产 氯化钠 ,供电解烧碱利用 。 经改良 ,现 AC 产物原料平均耗损定额为 : 烧碱 2. 4 t/ t ,尿素 2. 24 t/ t ,蒸汽 6 t/ t 。 我国于 20 世纪 60 年代初起头出产 AC 发泡 剂 ,到 90 年代曾多达 30 余家出产厂 。我国已是 AC 的最大出产国 , 除西藏 、 海南外各省均有出产 。从 1992 年起各出产厂家连续进行了扩建革新 , 近年来 AC 出产更是迅猛成长 。1996~1998 年国内次要 21 联二脲氧化所用氧化剂国内遍及采用氯气 , 存 在原材料耗损大 、 能耗高 、 副产物多 、 出产间歇 、 劳动 强度大 、 设备侵蚀快 、 情况前提差 、 收率低等错误谬误 。 近年来 ,开辟以过氧化氢取代氯作氧化剂 。该法具 有无污染 ,无副产物 , 产质量量 、 产量高 , 发气量大 , 无爆炸危险等长处 。 3 重生产工艺的开辟 家出产厂的总出产能力由 3. 5 万 t/ a 扩大到跨越 6 万 t/ a ,增加 71 % ,平均每年添加出产能力 8 000 t/ a 。 规模较大的江西电化厂 、 江苏索普化工公司 、 宁夏电 化厂等都达到万吨级规模 。1999 ~ 2000 年江苏索 普化工公司 、 江西电化厂 、 福州第一化工场 、 浙江巨 化集团公司 、 宜宾天原股份无限公司等也都再扩大 出产能力 。昆明电化厂与韩国锦洋公司合伙建8 000 t/ a 的 AC 安装 。到 2000 岁尾我国 19 家 AC 出产厂 国内 AC 发泡剂出产中遍及采用尿素法合成的 水合肼为原料 ,收率低 ,能耗大 ,污染严峻 ,出产成本 较高 。改用酮连氮为原料出产 AC 发泡剂 , 可提高 收率 ,降低能耗 , 降低出产成本 。用酮连氮出产 AC 发泡剂包含下列步调 : 合成酮连氮 ; 酮连氮加硫酸水 解得硫酸肼 ; 硫酸肼与尿素在水介质中反映得联二 脲 ; 用氧化剂氧化联二脲制取 AC 发泡剂 。酮连氮 加硫酸水解与合成联二脲也可归并成一步完成 。 开辟合成酮连氮的工业化方式次要有次氯酸钠 氧化法和过氧化氢氧化法 : ① 次氯酸钠氧化法 28 %氨水与工业丙酮混 合 ,插手 10 %次氯酸钠 , 在 35 ~ 40 ℃ 和搅拌下反映 生成甲酮连氮 。在氨大过量和合成液中酮连氮浓度 3〕 低环境下 , 合成收率可达 98 % 以上〔 。在萃取塔 的总出产能力达 9. 5 万 t/ a 。2000 年以来 , 国内 AC 发泡剂市场供大于求 ,效益滑坡 。2000 岁首年月发卖价 为 1. 42 万元/ t ,到岁尾降至 1. 16 万元/ t 。出产成本 最低的为 0. 92 万元/ t ,一般都在 1. 06 ~ 1. 16 万元/ t ,处于微利出产 。 国内大都厂家为降低成本 , 不消商品水合肼作 原料 ,而用由尿素水溶液与次氯酸钠 、 烧碱在催化剂 感化下 ,反映生成的经冷冻分手了纯碱后的粗水合 肼溶液 ( 肼的质量分数为 4 %~ 4. 5 %) 。采用酸法 或弱碱法制取联二脲 。 酸法 将合成的水合肼粗溶液冷冻至 - 2 ℃,以 除去十水碳酸钠 ,余下的液体插手固体尿素 ,并插手 65 %硫酸中和至 p H 为 4 ~ 5 , 加热反映数小时即完 中 ,以二氯甲烷萃取合成液中的甲酮连氮 。萃余液 水相经处置调整构成后再用于合成反映 ( 可移出积 累过量部门 ,蒸发处置收受接管氨和氯化钠) 。萃取液经 蒸馏收受接管萃取剂二氯甲烷 , 并再用于萃取步调 。从 蒸馏釜获得甲酮连氮溶液 。 ② 过氧化氢氧化法 在含有催化剂的工作溶液 中 ,插手氨 、 过氧化氢和甲基乙基酮反映合成酮连 氮 ; 将反映夹杂物分手成酮连氮层和工作液层 ; 从分 出的酮连氮层中收受接管未反映的甲基乙基酮 ; 从未反 应的甲基乙基酮中移除副反映发生的杂质 ( 次要是 仲丁醇) , 并将收受接管的甲基乙基酮再用于制取酮连 4〕 氮〔 。用于反映的过氧化氢可用质量分数为 30 % 成 ,收率 90 %摆布 。经洗涤后再氧化生成 AC 。 弱碱法 将水合肼粗溶液蒸发脱除盐分后插手 固体尿素 ,并插手少量酸 , 中和至 p H 为 7 ~ 9 , 加热 反映生成联二脲 ,不必洗涤间接氧化生成 AC 。 近几年各厂家的产质量量都有较着提高 。出产 工艺及设备作了很多改良 : ① 使用先辈设备 。次氯 酸钠出产设备大型化 、 持续化 ; 合成水合肼设备将混 合器改用夹杂泵 ,用夹套加热列管式反映器 ; 缩合釜 大型化 ,用 5 ,10 ,20 m3 搪铅釜取代 3 m3 珐琅釜 , 釜 盖用聚丙烯衬里 , 耽误了釜的寿命 ; 氧化釜大型化 , 用 14 m3 内衬聚丙烯釜取代 3 m3 氧化珐琅釜 , 内采 用钛钼合金蛇管降温 ; 由间歇干燥改用持续干燥 。 ② 优化合成水合肼工序 、 氧化工序的工艺节制参数 , 提高各工序收率 , 降低物耗和成本 。 ③ 副产品的回 收操纵 。从水合肼粗溶液中收受接管十水碳酸钠 , 并加 工成纯碱 ; 收受接管氧化工序副产的盐酸 ,用于缩合加酸 ~90 %的水溶液 ; 氨可用气态氨和液态氨 ; 甲基乙基 酮在最后的反映时利用贸易品 , 但其后可用收受接管的 酮 ,应保障此中所含有的仲丁醇与甲基乙基酮的摩 尔比不高于 0. 05 , 若高于 0. 05 ,合成酮连氮的收率 降低 。催化剂可用无机或无机的酰胺 、 铵盐 、 砷化合 物或腈 。酰胺可选用甲酰胺 、 乙酰胺 、 一氯乙酰胺和 ?46 ? 化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials 2004 年第 2 卷第 1 期 丙酰胺 。铵盐可选用甲酸盐 、 乙酸盐 、 一氯乙酸盐和 丙酸盐 。砷化合物可选用甲基胂酸 、 苯基胂酸和二 甲胂酸 。腈可选用乙腈和丙腈 。 工作溶液的制备可将催化剂消融于或分离 ( 悬 浮) 于水 、 醇或其夹杂溶剂中 , 醇可用甲醇 、 乙醇 、 乙 二醇 、 丙二醇 、 1 ,32丙二醇 、 1 ,32丁二醇 、 1 ,42丁二醇 和 1 ,52戊二醇 。各反映物可按化学计较量配比 , 通 常每 1 mol 过氧化氢用甲基乙基酮 0. 2 ~ 5 mol 、 氨 0. 1~10 mol 、 工作液 0. 1 ~ 1 kg 。反映在 30 ~ 70 ℃ 展 ,在以塑代木的大趋向下 ,塑料发泡成品出产快速 增加 。 我国无论出口仍是国内发卖 , 次要都是 AC 原 粉 。我国发卖 AC 发泡剂的复合体很少 , 是由于国 内出产厂家对发泡剂的使用研究没有跟上 , 质量指 标的制定没有反映出用户的需求 。 近年来 ,跟着科技的不竭成长 , 单一的 AC 发泡 剂已远远不克不及满足需要 , 改性 AC 发泡剂应运而生 , 而且成长速度极快 。丰硕的改性内容导致 AC 品种 的多样化 、 公用化 。 改性工艺根基无三废 ,投资少 ,经济和社会效益 可观 ,近年来国内沪浙两地已无数套改性安装投入 运转 。上海朝阳化工场开辟的改性产物 AC2 K ,用于 聚氯乙烯人造革时 , 发泡范畴宽 , 工艺易节制 , 泡孔 致密 ,发泡率提高 4. 5 %摆布 ,人造革相对密度下降 0. 065 ,加工温度降低 3 ~ 5 ℃,并且不经打浆便可直 和肆意的压力前提下 ,但在大气压力下比力简单 ; 反 应器中各原料的接触体例可肆意选择 , 可用搅拌混 合器或流动床 。酮连氮层和工作液层的分手可选择 已知的肆意工艺手艺 ,如可用夹杂澄清器 、 离心分手 器或二者连系 。可用蒸馏塔收受接管未反映的甲基乙基 酮和除去甲基乙基酮中的仲丁醇等杂质 。仲丁醇等 杂质是在合成酮连氮时 , 甲基乙基酮的羰基被还原 的副反映产品 , 其挥发度小于甲基乙基酮而高于酮 连氮 。移出未反映的甲基乙基酮和移除仲丁醇等杂 质的操作可在统一蒸馏塔中完成 。蒸馏操作可间 歇 ,也可持续 。持续蒸馏时 , 甲基乙基酮由塔顶获 得 ,仲丁醇等杂质从塔的两头某一位置切取 ,由塔釜 获得酮连氮 。间歇蒸馏时 , 甲基乙基酮作为第一馏 份分出 ,仲丁醇等杂质作为第二馏份分出 ,残存液为 酮连氮 。 在甲酮连氮或甲基乙基酮连氮溶液中插手硫酸 溶液 ,加热反映 、 蒸馏移出丙酮或甲基乙基酮并收受接管 再用于合成酮连氮 。在完全蒸除酮前提下 , 硫酸肼 的收率可接近理论值 。 在硫酸肼水溶液中插手尿素水溶液 , 反映生成 联二脲和硫酸铵 。过滤除去硫酸铵得固体联二脲 。 用甲酮连氮或甲基乙基酮连氮为原料时 , 加硫酸水 解与合成联二脲可归并成一步完成 。在甲酮连氮或 甲基乙基酮连氮溶液中同时插手硫酸和尿素水溶 液 ,在 105~140 ℃ 和 0. 12 ~ 0. 38 M Pa 压力下于蒸 馏塔中反映 ,从塔顶蒸馏出丙酮或甲基乙基酮并回 收再用于合成酮连氮 , 从塔釜获得联二脲和硫酸铵 溶液 ,过滤除去硫酸铵得固体联二脲 。 氧化联二脲制取 AC 。将联二脲与水配制成悬 浊液 ,通氯气或用过氧化氢氧化制 AC 〔 5〕 接利用 。该厂已有 6 个品种的 AC 发泡剂 。巨化集 团手艺核心承担的改性 AC 发泡剂项目 , 已通过有 关部分组织的专家评审 。该公司也已有 3 个品种的 AC 。江西电化无限公司开辟出 AC203 ,AC205 ,AC2 06 ,AC208 等型号超微细化的品种和 AC2185 , AC2 150 ,AC2135 等低分化温度型品种 。浙江海虹化工 工贸 有 限 公 司 开 发 出 RA INBOW AC2150 , RA IN2 BOW AC2130 等低分化温度型品种 。福州第一化工 厂开辟出 AC2 K ,AC2S 等低温型和松散型品种[ 6 ] 。 注重使用研究 , 放松研制各类改性产物是此后 使用开辟的重点 。AC 产物的改性就是对发泡剂的 发气量 、 颗粒度 、 颜色 、 热分化温度进行优化 ,以满足 分歧使用机能的要求 。改性路子包罗 : 在制备过程 中 ,出格是在联二脲氧化过程中 ,改变必然的反映条 件或添加必然的助剂 ; 使 AC 粒子微细化和进行分 级 ;在 AC 原粉中插手特定的添加剂 ; 将分歧的发泡 7〕 剂进行复配 。各类改性产物的类型如下〔 : ① 粒子微细化型 AC 发泡剂的粒子细度和粒径分布是反映 AC 质量的主要目标 。优良的 AC 发泡剂应是细度小 , 而且粒径分布集中 。 实施分级手艺使 AC 的粒径分布狭小 , 如筛分 、 破坏 ,除去细致与过粗的粒子 ,以使泡沫布局平均一 致 ,也消弭了因较粗粒子的不完全分化而导致的发 泡成品概况泛黄现象 。AC 的分化速度能够通过选 择粒径及其分布范畴来节制 , 借以均衡聚合物的交 联2发泡速度 ,获得最佳的流水线速度和平安裕度 。 。 4 国内 AC 发泡剂使用概况及开辟重点 国内 AC 发 泡 剂 的 消 耗 结 构 为 聚 氯 乙 烯 占 35 % ,聚乙烯 30 % ,聚丙烯 10 % , 橡胶 5 % , 其他 ( 包 括出口) 占 20 % 。跟着我国合成树脂和橡胶业的发 游贤德? 国内偶氮二甲酰胺发泡剂出产与使用 ?4 7 ? AC 粒子的微细化可在成晶阶段节制 ,如联二脲 氧化制 AC 时 ,恰当地调整反映前提即可达到目标 。 用氯气夹杂气氧化联二脲所生成的 AC 粒度取决于 反映温度 、 水稀释液中联二脲的浓度 、 夹杂气体中氯 与惰性气体的比例 。提高反映温度 、 添加氯浓度和 联二脲浓度 , 能够推进具有优秀粒度的 AC 产物的 生成 。 ② 模具去垢型 因为 AC 发泡剂分化时发生一部门三聚氰酸等 固体残渣 ,在挤出机螺杆的齿面和模具型腔的概况 构成白色粉末或稀薄状的堆积物 , 影响加工和产物 质量 ,因此不成避免地惹起后续的清理工序 。为了 削减上述固体残渣的生成 , 研究出添加改性剂的方 法。 ③ 降低分化温度型 纯 AC 的分化温度为 230 ℃。因为 AC 产物不 纯 ( 往往含有联二脲 ) , 一般分化温度低于此值 。常 规出产的 AC 分化温度一般高于 200 ℃。对于很多 低软化点和受热易老化的树脂 , 但愿 AC 发泡剂在 低得多的温度下分化 。在较低温度下分化能够答应 配有化学发泡剂的塑料组分的热降级 。并且较低的 分化温度答应较短的加工周期和答应提高分化速 率 。因而工程上一直将降低其分化温度列为次要的 研究课题之一 , 并采用添加活化剂的方式使分化温 度和树脂加工温度相顺应 。选择一种或多种活化剂 与 AC 以必然比例组合 , 可获得各类分化温度较低 的改性品种 ,最低可达 80 ℃。一般将 AC 的分化温 度降到 160 ℃ 以下即属低温型 。 ④ 提高分离性型 要制造平均无孔洞 、 无气体大量积压 、 具有滑腻 概况的微孔聚合物 , 就要求发泡剂在聚合物中能完 全地平均地按比例分离 。一般 AC 发泡剂的直径在 0. 1~30μm ,容易吸湿和静电感化使极易附聚成团 。 当间接将 AC 发泡剂与液状或糊状聚合物组分夹杂 时 ,往往导致大量的附聚 。当聚合物被熔融发泡时 , 未分离的颗粒发生孔洞和较大的气窝 , 或在概况产 生麻点 ,影响了成品的质量 。 为降服上述错误谬误 , 可将 AC 发泡剂与某些惰性 无机化合物的细粉夹杂 , 此种惰性化合物是一种分 散助剂 , 比例为 1 %~ 5 % , 这种惰性无机化合物在 聚合物组分被熔融时不分化为气体 。因为添加了这 种分离助剂 , 可使 AC 发泡剂不需事后混炼就可制 出具有平均泡孔布局的发泡体 , 并且 AC 发泡剂在 运输和储存过程中也不会发生结块现象 。别的 , 往 AC 发泡剂内添加概况活性剂 ( 如十二烷基苯磺酸 钙) 也能获得平均泡孔布局的发泡体 。 ⑤ 开孔型发泡剂 开孔发泡剂是指该发泡剂在使成品发泡后能在 气泡上打开气孔 。发泡成品的气泡直径为 50 ~ 100 μm ,而开孔直径为 10 ~ 30μm , 可使水 、 水蒸气和烟 雾通过 。 开孔助剂的品种良多 , 如聚丙烯 、 聚乙烯蜡 、 尿 素及其他化合物 。选择开孔助剂的环节是既要使发 泡成品开孔结果好 ,又要便于加工 。 ⑥ 抑止发泡型 二元羧酸及其酰肼 、 酚类 、 胺类和三唑类等物质 能抑止 AC 的分化 ,此中包罗顺丁烯二酸 、 马来酸及 其二酰肼 、 草酸二酰肼 、 氢醌 、 硫脲 、 32乙酰胺基21 , 2 ,42唑等 ,当具有金属离子型活化剂时其抑止更有 效 。操纵发泡抑止的道理 , 用油墨 ( 含抑止剂 ) 印刷 法 ,使涂布有含活化剂的 PVC 溶胶的纸张上之印刷 部门和未印刷部门的发泡结果发生差别而形成凸凹 斑纹 ( 具有浮雕结果) , 出产发泡墙纸等室内装潢材 料。 ⑦ 复配型 AC 的复配就是把具有特定功能的其他助剂与 AC 夹杂 , 或几种发泡剂互相夹杂 , 以满足某种特定 的需要 ,同时又不引入无用的杂质 。经验表白 ,受法 规、 成本 、 效能各种要素的限制 , 全新布局助剂产物 的开辟愈加坚苦 , 并且现实上也不成能使统一布局 化合物满足塑料加工所有要求的机能 。因而 , 按照 各类助剂之间协同感化的道理 , 复配成集装于一体 不失为提高助剂效能的无效办法 。实践证明 , 复配 型或集装化塑料助剂对便利塑料加工和满足主动化 操作确实具有事半功倍的结果 。 5 结语 在浩繁的肼基发泡剂中 , 国内次要出产和利用 AC 发泡剂 。可开辟其他品种的肼基发泡剂以满足 市场的分歧需求 。 大大都出产厂家用尿素法制取肼原料时采用氯 系氧化剂 , 用联二脲制取 AC 时也用氯作氧化剂 。 未反映的氯排入大气 , 污染情况 。跟着国度和社会 对情况庇护越来越注重 , 对利用氯的压力和限制将 越来越大 ,为此应对现有工艺进行改良 ,如用酮连氮 为原料 ,以过氧化氢取代氯作氧化剂等 。 跟着塑料工业的成长 ,AC 发泡剂在塑料工业中 ?48 ? 化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials 2004 年第 2 卷第 1 期 的感化和地位越来越主要 。我国 AC 的出产能力是 世界最多的国度 ,但在产物品种数量方面 ,与国外相 比还有较大差距 , 系列品种枯燥 , 产质量量差 , 次要 仍是发卖 AC 原粉 。应加速 AC 发泡剂改性和复配 工作的研究 ,积极开辟改性的 AC 新品种 , 使产物多 样化 、 顺应性强 ,以满足用户的各类分歧需要 。 AC 发泡剂改性的标的目的 , 就是通过在制备过程 加剂时 ,既要考虑其机能与结果 ,也要考虑其价钱 。 参考文献 1 Eckart W , Schmidt . Hydrazine and its Derivatives. New York :John Wiley & Sons ,1984 2 顾培基 . 偶氮二甲酰胺的出产现状 、 合成及用处 . 上海化 工 ,1998 , 23 ( 6) :40 3 US 3875231. 1975 4 US 3948902. 1976 5 US 4088643. 1978 6 雷连中 . 成长改性 AC 发泡剂提高市场所作力 . 中国工程 中 ,出格是在联二脲氧化过程中 ,改变必然的反映条 件或添加必然的助剂 , 对发泡剂的发气量 、 颗粒度 、 颜色 、 热分化温度进行优化 。选择插手活化剂或添 加剂 。利用添加剂能够推进或抑止分化 , 改善流动 性和分离性 ,提高发气量 ,消弭泡沫体概况的泛黄或 喷霜 ,防止模具侵蚀以及优化成品质量 。改性 AC 一般要比 AC 原粉成本高 , 因而在选择活化剂或添 塑料工业协会塑料助剂专业委员会会员大会暨 2002 塑 料助剂出产与使用手艺 、 消息交换会论文集 . 2002. 41 7 狄伯秋 . ADC 发泡剂的 改 性 及 研 究 概 况 . 塑 料 助 剂 , 1997 ( 5) :5 收稿日期 :2003203221 Productions and Appl ications of Azodicarbonamide Foaming Agent in China You Xiande ( L i m i ng Research Instit ute of Chem ical Indust ry , L uoyang 471001) Abstract :Sorts and characteristics of t he hydrazine2base foaming agent were outlined . The status of t he production develop2 ment , t he production process improvement , t he present status of t he product application and t he focal developing point of t he azodi2 carbonamide foaming agent in China were emphatically described . Keywords :organic chemistry , AC foaming agent , review , hydrazine2base foaming agent 上海华生扶植环保型涂料固化剂出产基地 上海华生化工无限公司与北京相关高档院校联手开展 分化游离 TDI 的科技攻关 ,通过一年多时间的不懈勤奋 , 历 经几百次频频试验 ,终究造出为国度抹黑的低 TDI 含量环保 漆。 上海华生化工无限公司 2002 年 9 月投产的环保漆 , 产 质量 量 稳 定 , 固 化 剂 游 离 TDI 含 量 由 原 来 的 2 % 下 降 到 0. 5 % ,达国际程度 , 这一科技新功效填补了国内空白 。目 额和收益来自亚太地域 ,此中 70 %来自本地的出产 。在上海 化学工业园区的聚四氢呋喃和四氢呋喃出产厂标记着巴斯 夫向这一方针跨出了主要的一步 。 “保丽富” 是聚四氢呋喃的中文商标品牌名 。保丽富是 出产弹性纤维的主要成分 , 斯潘德克斯普遍使用于纺织制 品 ,如活动装 、 泅水衣 、 内衣及外套 。它仍是出产用于柔性软 管、 胶片薄膜 、 电缆罩护套的热塑性聚氨酯的主要两头产物 。 其使用还有热塑料性聚醚酯和人造塑料聚醚酰胺及浇铸弹 性体 。四氢呋喃则是聚四氢呋喃的起始原料 ,也用作特种溶 剂。 ( 游) 前 ,上海华生化工公司已在上海黄渡工业开辟区征用地盘 60 亩 ,开工扶植一个特地出产环保型涂料固化剂的出产基地 。 建成投产后 ,出产能力将达 3 万 t/ a ,远高于国内同类企业 。 山西开辟出隔热用聚氨酯树脂 日前 ,一种隔热材料 GR21 聚氨酯树脂由山西省化工研 究院合成材料厂开辟成功 。该树脂用于铝合金门窗的灌注 , 以隔绝距离热量的分发 。工业试验表白 , 该树脂各项物理机能 、 工艺机能及机械机能均达到了美国亚松公司聚氨酯树脂水 平。 GR21 聚氨酯树脂采用一步法反映系统 , 甲组分由聚合 上海在建全球最大 P THF 出产厂 上海 化 工 园 区 新 的 四 氢 呋 喃 ( THF ) 及 聚 四 氢 呋 喃 ( PTHF) 一体化出产厂项目总投资 2. 9 亿美元 。该项目具有 6 万 t/ a 聚四氢呋喃的出产能力和 8 万 t/ a 四氢呋喃的出产 能力 ,是全球最大的聚四氢呋喃出产厂 。这是巴斯夫在中国 投资的项目 ,也是全球第一家利用巴斯夫新专利手艺的出产 设备 ,将初次利用巴斯夫新近开辟的专有手艺 , 将丁烷间接 转化为四氢呋喃 ,然后转化为聚四氢呋喃 。这一手艺省去了 生成 1 ,42丁二醇的两头步调 ,提高了出产效率 。该安装将于 2004 年第 4 季度落成 ,将为中国快速成长的斯潘德克斯弹性 物多元醇和功能助剂夹杂而成 ,乙组分多异氰酸酯和改性多 异氰酸酯 ,室温下均为低黏度液体 。该系统的凝胶时间为 60 ~80 s ,硬度大于邵 D80 , 弯曲强度大于 60 MPa , 拉伸强度大 ( m? 于 50 MPa ,导热率小于 0. 23 W? K) O ,热变形温度为 50~60 ℃。 - 1 ,阻燃机能达到 FV2 ( 于剑昆) 纤维市场供给原料 。巴斯夫的方针是到 2010 年 20 %的发卖

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